近年来有些研究者提出处理含氟废水可在投加钙盐的基础上联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐等工艺,处理效果比单纯加钙盐效果好。
氯化钙与磷酸盐除氟法,其工艺过程是:先在废水中加入氯化钙,调pH至9.8~11.8,反应0.5h,然后加入磷酸盐,再调pH为6.3~7.3,反应4~5h,最后静止澄清4~5h,出水氟质量浓度为5mg/L左右。钙盐、磷酸盐、氟三者的摩尔比大约为(15~20):2:1。文献中报道了一种用氯化钙和三氯化铝联合处理含氟废水的方法,其工艺过程是:先在废水中投加氯化钙,搅溶后再加入三氯化铝,混合均匀,然后用氢氧化钠调pH至7~8。沉降15min后砂滤,出水氟离子浓度为4mg/L。氯化钙、三氯化铝和氟的摩尔比为(0.8~1):(2~2.5):1。钙盐联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐后,除氟效果增加,残氟浓度降低,主要是因为形成了新的更难溶的含氟化合物,剩余污泥和运行费用仅为原来的1/10。如钙盐与磷酸盐合用时,会生成Ca5(PO4)3F沉淀;氯化钙与三氯化铝合用时形成有钙、铝、氟组成的络合物沉淀,其具体组成和结构尚待进一步研究。
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